徐以若出身于湖南株洲的一个军人家庭，2002年徐以若考入上海戏剧学院表演系，从上海戏剧学院毕业后又穿上军装，成为总政话剧团的一名军人演员。

2004年出演蒙亭宜、志峰主演的情景偶像喜剧《椰林滩大道东》，正式开始演艺事业。

2007年在全面反映楼市商战、窥探楼市内幕的电视剧《楼王之谜》中饰牟小蔓。

2011年1月在湖南卫视播出的古装穿越剧《宫锁心玉》中饰演云格格。6月出演的红色青春偶像剧《我的青春在延安》在湖南卫视金鹰独播剧场播出，徐以若在剧中饰一名信仰坚定的红色青年革命者田青。在电视剧播出期间参加湖南卫视深度访谈节目《背后的故事》。8月出演金韬执导的都市悬疑剧《美丽谎言》饰演白领记者程丹。

2013年徐以若主演中国首部反映拆弹部队的现代战争题材剧《战雷》，在剧中饰演叛逆的大学生苏荷。3月主演侯永财执导的都市情感励志话剧《等爱的女人》在上海商城剧院上演。