1980年7月9日，李威出生在台湾台北市，之后进入康宁医护暨管理专科学校学习，1998年假期打工期间李威被经纪人发掘进入演艺圈。

2000年，李威和林佑威组成WeWe组合，签约艺盒密码，开始接拍广告，并参演了首部电视剧《天使少年》。

2001年，WeWe与艺盒密码解约之后李威开始接拍影视剧，主演爱情偶像剧《吐司男之吻》开始名气大噪，并凭借此剧角色入围第37届台湾电视金钟奖戏剧类最佳男主角；同年WeWe组合与滚石唱片正式签约，开始入主台北之音。

2007年，艺人许玮伦因车祸去世，作为前男友的李威成了众人关注的对象，曝出和陈怡蓉相恋，“威蓉恋”在当时传得沸沸扬扬，只是这段恋情因为李威在拍摄《斗牛要不要》的时候传出苦追Hebe，最后导致“威蓉恋”破裂。